tailieunhanh - Chương 4: Trùng hợp ion

Trùng hợp ion xảy ra khi có mặt chất xúc tác và phản ứng khơi mào xảy ra có năng lượng hoạt hoá thấp nên phản ứng có thể đạt được tốc độ lớn ngay cả ở nhiệt độ thấp. Bản chất của xúc tác, dung môi và các tạp chất trong môi trường có ảnh hưởng lớn đến cơ chế của phản ứng. Phản ứng trùng hợp gốc xảy ra trên các trung tâm hoạt động là gốc tự do bằng cách chuyển điện tử chưa ghép đôi dọc theo mạch. Đối với phản ứng trùng hợp ion thì trung tâm hoạt động là cacbocation. | Chương 4 trùng hợp ion . Sự khác nhau giữa trùng hợp gốc và trùng hợp ion Trùng hợp ion xảy ra khi có mặt chất xúc tác và phản ứng khơi mào xảy ra có năng lượng hoạt hoá thấp nên phản ứng có thể đạt được tốc độ lớn ngay cả ở nhiệt độ thấp. Bản chất của xúc tác dung môi và các tạp chất trong môi trường có ảnh hưởng lớn đến cơ chế của phản ứng. Phản ứng trùng hợp gốc xảy ra trên các trung tâm hoạt động là gốc tự do bằng cách chuyển điện tử chưa ghép đôi dọc theo mạch. Đối với phản ứng trùng hợp ion thì trung tâm hoạt động là cacbocation ion cacboni hoặc cabanion. Cacbocation và cabanion được tạo thành do sự phân cắt dị ly liên kết của phân tử trung hoà dưới ảnh hưởng của các tác nhân phân cực khác nhau và xảy ra với sự có mặt chất xúc tác. Chất xúc tác không bị tiêu hao trong quá trình phản ứng và không tham gia vào thành phần polyme. -C X -C X- cacbocation -C X -C - X cabanion Tuỳ thuộc đặc tính của chất xúc tác và điện tích của ion tạo thành mà trùng hợp ion được chia thành 2 loại trùng hợp cation và trùng hợp anion. . Trùng hợp cation . Sự tạo thành cacbocation ion cacboni và các phản ứng của chúng Các ion hữu cơ ít khi tồn tại ở dạng tự do trong pha ngưng tụ thường các ion đó ít nhiều đều có sự tương tác tĩnh điện với những ion có điện tích trái dấu. Trong dung dịch các phân tử hữu cơ ion hoá tồn tại cân bằng với cặp ion và các ion tự do. K1 K2 R-X 5 R X- 5 R X- cặp ion ion tự do Môi trường càng phân cực thì cân bằng của phản ứng trên càng dịch chuyển về phía phải nghĩa là xu hướng tạo thành ion tự do càng nhiều. Ví dụ Triphenylclometan trong môi trường SO2 lỏng tồn tại các cân bằng sau K1 K2 C6H5 sCCl 5 C6H5 sC Cl- 5 C6H5 sC Cl- Nồng độ của cặp ion và ion tự do được xác định bằng cách phối hợp phương pháp đo độ dẫn điện và phương pháp quang phổ. Phương pháp đo độ dẫn điện cho phép xác định nồng độ ion tự do phương pháp quang phổ cho phép xác định nồng độ của cặp ion và cả ion tự do. 1 Vì trong dung dịch đồng thời có mặt ion tự do và cặp ion do đó khi