tailieunhanh - Khảo sát quá trình tạo phức trong phản ứng cộng andol giữa enolborinat với axetanđehit

The complexation of E- and Z-enolborinate E, Z with acetaldehyde R should be proceed via two types: the fisrt, anti-complexation, leading to two types of complexes. The second, syncomplexation, leading only to one type of complexes. In addition, one of two complexes of the anti-complexation have intramolecular hydrogen-bonding between formyl hydrogen on R with oxygen atom on E, Z. The complexes containing intramolecular hydrogen-bonding are the most stables in comparison with the others. | Tạp chí Hóa học T. 44 3 Tr. 306 - 310 2006 KHẢO SÁT QUÁ TRÌNH TẠO PHỨC TRONG PHẢN ỨNG CỘNG ANDOL GIỮA ENOLBORINAT vớl AXETANĐEHIT Đến Tòa soạn 27-6-2005 BÙI THỌ THANH NGUyỄN BẢO SƠN Khoa Hóa học Trường ĐH Khoa học Tù nhiên ĐHQG Tp. HCM SUMMARY The complexation of E- and Z-enolborinate E Z with acetaldehyde R should be proceed via two types the fisrt anti-complexation leading to two types of complexes. The second syn-complexation leading only to one type of complexes. In addition one of two complexes of the anti-complexation have intramolecular hydrogen-bonding between formyl hydrogen on R with oxygen atom on E Z- The complexes containing intramolecular hydrogen-bonding are the most stables in comparison with the others. I- GIỚI THIỆU Phản ứng cộng andol giữa enolborinat với andehit là một trong những phản ứng hiệu quả để tạo nối cacbon-cacbon đổng thời độ chọn lọc lập thể sản phẩm của phản ứng này rất cao so với nhiều loại phản ứng cộng andol của các enonlat kim loại khác 1 . Phương trình phản ứng được trình bày trên hình 1. O R H 2 O Hình 1 Phương trình phản ứng cộng andol của enolborinat với anhiđehit Các công trình nghiên cứu thực nghiệm 2 và tính toán lý thuyết 3 trước đây cho thấy phản ứng cộng andol giữa hai dạng đổng phân enolborinat E và Z tác dụng với andehit R trên hình 2 đều xảy ra qua hai giai đoạn giai đoạn đầu là giai đoạn tạo phức phố i trí giữa nguyên tử O của R với nguyên tử kim loại B của E và Z cặp điện tử tự do trên nguyên tử O của R được cho vào vân đạo p còn trống trên nguyên tử kim loại B của E và Z giai đoạn hai là từ các phức tạo thành tiếp tục có sự tấn công của tâm thân hạch trên E và Z lên tâm thân điện tử của R dân đến trạng thái chuyển tiếp TS dạng ghế và TS dạng tàu để tạo thành bốn sản phẩm andol là đổng phân lập thể của nhau bao gổm hai andol syn S1 S2 và hai andol anti A1 A2. 306 Tuy nhiên quá trình tạo phức xảy ra trong phản ứng cộng andol giữa R với hai dạng đổng phân E và Z vân chưa được mô tả một cách đầy đủ và rõ ràng với .

crossorigin="anonymous">
Đã phát hiện trình chặn quảng cáo AdBlock
Trang web này phụ thuộc vào doanh thu từ số lần hiển thị quảng cáo để tồn tại. Vui lòng tắt trình chặn quảng cáo của bạn hoặc tạm dừng tính năng chặn quảng cáo cho trang web này.