tailieunhanh - Nghiên cứu lí thuyết hóa học lượng tử liên kết hiđrô chuyển dời xanh của phức giữa CHCl3 Và CDCl3 với SO2 trong pha khí

Trong bài báo sử dụng những tính toán hóa học lượng tử mức độ cao hơn để giải thích rõ hơn kết quả từ thực nghiệm của của công trình, đồng thời cũng tiếp tục nghiên cứu sâu hơn về bản chất thực sự của liên kết hiđrô chuyển dời xanh. | Tạp chí Hóa học T. 45 6 Tr. 685 - 690 2007 NGHIÊN CỨU LÍ THUYẾT HÓA HỌC LƯỢNG TỬ LIÊN KỂT HIĐRỒ CHUYỂN DỜI XANH CỦA PHỨC GIỮA ChC13 và CDCl3 VỚI SO2 TRONG PHA KHÍ Đến Tòa soạn 05-01-2007 NGUyỄN TIẾN TRUNG1 TRAN thành HUE2 NGUyỄN MINH THỌ3 1Khoa Hóa học Đại học Qui nhơn 2Khoa Hóa học Trường Đại học Sư phạm Há Nội 3Khoa Hóa học Đại học Leuven Vương Quốc Bỉ SUMMARY The CH D Cl3-OSO complexes geometries are studied by high level quantum chemical calculation MP2 6-31 G 2d 2p . The interaction energies are corrected with ZPE and BSSE. Four complexes are obtained in which three complexes have point group Cs with binding energy about - and the last has point group C1 with energy about - . In all complexes there is a contraction of the C-H D bond a shift to higher frequency called blue-shift of the C-H D stretching frequency compared to the CH D Cl3 monomes. However there is an apparent increase of the IR intensity. The blue-shifts are cm 1 in the C1 and C1 in good agreement with the experimental results 7 cm-1 5 cm-1 respectively. The NBO analysis indicates that the H-index is not reason for physical origin of blue-shifting hydrogen bond but the E T is also reason for the contraction. I - GIỚI THIỆU Liên kết hiđrô là đặc biệt quan trọng đối với những tương tác yếu trong các hệ sinh học và hóa học 3 5 7 . Vì vậy đã có nhiều nghiên cứu về thực nghiệm và lí thuyết được thực hiện. Gần đây một kiểu mới được gọi là liên kết hiđrô chuyển dời xanh blue-shifting gắn với sự rút ngắn liên kết và một sự chuyển dời xanh của tần số dao động hóa trị tương ứng đã được phát hiện. Tuy nhiên bản chất thực sự của loại liên kết này chưa được hiểu một cách có hệ thống. Cả hai phân tử CHCl3 và SO2 là những dung môi quan trọng. Vì vậy sự tương tác giữa chúng đã được nghiên cứu bằng lí thuyết 4 và thực nghiệm 5 . Tuy nhiên Michael Hipple 4 chưa thể lí giải chính xác kết quả thu được từ thực nghiệm bằng lí thuyết với MP2 6-311 G d