tailieunhanh - Báo cáo " Nghiên cứu lý thuyết hoá học lượng tử liên kết hiđrô chuyển dời xanh của phức giữa CHF3 với SO2, CO2, Co trong pha khí "

Nghiên cứu lý thuyết hoá học lượng tử liên kết hiđrô chuyển dời xanh của phức giữa CHF3 với SO2, CO2, Co trong pha khí | Tạp chí Hóa học T. 46 Ị Tr. 7 -12 2008 NGHIÊN CỨU LÍ THUYẾT HÓA HỌC LƯỢNG TỬ LIÊN KẾT HIĐRÕ CHUYỂN DỜI XANH CỦA PHỨC GIỮA CHF3 VỚI SO2 co2 co TRONG PHA KHÍ Đến Tòa soạn 5-0ỉ -2007 NGUYỄN TIẾN TRUNG1 TRAN THÀNH HưẾ2 NGUYỄN minh thọ3 NGUYỄN PHI HÙNG1 Khoa Hoá học Đại học Qui Nhơn 2Khoa Hoá Học Đại học Sư phạm Há Nội iKhoalỉoá học Đại học Leuven Vương Quốc Bí SUMMARY All calculations were performed at the different high level of theory by using both the two methods MP2 B3LYP and the basis sets 6-3I G d p 6-3J G 2d 2p . The interaction energies are corrected with ZPE and BSSE about and -Ỉ .40 1. The blue-shifts have obtained in all the examined complexes. The electric field of the H-acceptor is the fundamental condition for the blue-shifting hydrogen bond. The C-H bond length upon complex formation is controlled by a balance of two main factors acting in opposite directions. This is rehybridization ofc atom and strongly hyperconjugative interaction in complex. The NBO analysis indicates that the H-index is not major reason for physical origin of improper blue-shifting hydrogen bond but the EDT is also reason for the contraction. The Rị. energy index is also a discriminative factor for the blue-shift and the red-shift in the stretching frequency. I - GIỚI THIỆU Trong nửa thập ki gần đây liên kết hiđrô chuyển dời xanh kiểu X c Si p N . là một mô hình dược nghiên cứu rộng khắp trên thế giới 5 - 7 cả về lí thuyết và thực nghiệm nhằm mục đích tìm hiểu bản chất và luôn dặt câu hỏi hai loại liên kết này có bản chất khác nhau hay không và nếu có thì khác nhau như thế nào . Những đặc trưng nổi bật của kiểu liên kết hiđrô chuyển dời xanh khác so với liên kết hiđrô chuyển dời dỏ cổ điển là sự rút ngắn liên kết chuyển dời xanh của tần số dao động hóa trị X-H và giảm của cường độ hồng ngoại. Nhiều cách tiếp cận về mặt lí thuyết để giải thích cho kiểu liên kết hiđrô chuyển dời xanh phân tích NBO dựa vào sự chuyển điện tích ảnh hưởng cân bằng của siêu liên hợp và