tailieunhanh - Báo cáo " Nghiên cứu lý thuyết hoá học lượng tử liên kết hiđrô chuyển dời xanh của phức giữa CHCl3 và CDCl3 với SO2 trong pha khí "

Nghiên cứu lý thuyết hoá học lượng tử liên kết hiđrô chuyển dời xanh của phức giữa CHCl3 và CDCl3 với SO2 trong pha khí | Tạp chí Hóa học T. 45 6 Tr. 685 - 690 2007 NGHIÊN CỨU LÍ THUYẾT HÓA HỌC LƯỢNG TỬ LIÊN KẾT HIĐRÒ CHUYỂN DỜI XANH CỦA PHỨC GIỮA CHCI VÀ CDCI3 VỚI S02 TRONG PHA KHÍ Đến Tòa soạn 05-01-2007 NGUYỄN TIẾN TRƯNG TRAN thành hue2 NGUYEN minh thọ3 Khoa Hóa học Đại học Qui nhơn 2Khoa Hóa học Trường Đại học Sư phạm Hà Nội JKhoa Hóa học Đại học Leuven Vương Quốc Bỉ SUMMARY The CH D Clị-OSO complexes geometries are studied by high level quantum chemical calculation MP2 6-31 G 2d 2p . The interaction energies are corrected with ZPE and BSSE. Four complexes are obtained in which three complexes have point group Cs with binding energy about - and the last has point group Cị with energy about - . In all complexes there is a contraction of the C-H D bond a shift to higher frequency called blue-shift of the C-H D stretching frequency compared to the CH DjClj monomes. However there is an apparent increase of the ỈR intensity. The blue-shifts are cm 1 in the Cị and Ci in good agreement with the experimental results 7 cm1 5 cm respectively. The NBO analysis indicates that the H-index is not reason for physical origin of blue-shifting hydrogen bond but the EDT is also reason for the contraction. I - GIỚI THIỆU Liên kết hiđrô là đặc biệt quan trọng đối với nhũng tương tác yếu trong các hê sinh học và hóa học 3 5 7 . Vì vậy đã có nhiều nghiên cứu về thực nghiệm và lí thuyết được thực hiện. Gấn đây một kiểu mới được gọi là liên kết hiđrô chuyển dời xanh blue-shifting gắn với sự rút ngắn liên kết và một sự chuyển dời xanh của tần số dao động hóa trị tương ứng đã được phắt hiền. Tuy nhiên bản chất thực sự của loại liên kết này chưa được hiểu một cách có hê thống. Cả hai phân tử CHClj và so2 là những dung môi quan trọng. Vì vây sự tương tác giữa chúng đã được nghiên cứu bằng lí thuyết 4 và thực nghiệm 5 . Tuy nhiên Michael Hippie 4 chưa thổ lí giải chính xác kết quả thu được từ thực nghiệm bằng lí thuyết với MP2 6-311 G d p . Vì