tailieunhanh - Vật liệu vô cơ lý thuyết phần 5

Trong một số trường hợp, ví dụ CeO2-x; sự khác nhau giữa các pha đồng đẳng biến mất và ở trên một nhiệt độ tới hạn nào đó sẽ tạo thành một dãy dung dịch rắn liên tục. Có thể giải thích sự chuyển pha như vậy theo nhiều cách. Các vẫn còn tồn tại dung dịch rắn nhưng phân bố một cách hỗn loạn. Sự phân bố hỗn loạn các gọi là khuyết tật Uorsli. Kết quả nghiên cứu cho thấy khi khử rutin tạo thành . | 14 a b Hình 74 Mặt trượt tinh thể trong dãy đồng đẳng của oxit Trong một số trường hợp ví dụ CeO2-x sự khác nhau giữa các pha đồng đẳng biến mất và ở trên một nhiệt độ tới hạn nào đó sẽ tạo thành một dãy dung dịch rắn liên tục. Có thể giải thích sự chuyển pha như vậy theo nhiều cách. Các vẫn còn tồn tại dung dịch rắn nhưng phân bố một cách hỗn loạn. Sự phân bố hỗn loạn các gọi là khuyết tật Uorsli. Kết quả nghiên cứu cho thấy khi khử rutin tạo thành hai dãy đồng đẳng của các hợp chất ứng với công thức tổng quát TinO2n-1. Hợp chất của dãy đồng đẳng thứ nhất ứng với giá trị 3 n 10 hợp chất của dãy đồng đẳng thứ hai ứng với giá trị 16 n 36. Khi chuyển từ một dãy đồng đẳng này sang dãy đồng đẳng khác hướng của thay đổi một góc quay bằng 11053 . Điều đáng lưu ý là hợp chất ứng với giá trị 10 n 14 sự định hướng của thay đổi một cách từ từ trong khoảng thành phần đó mỗi một thành phần ứng với một góc lệch của . Cũng như trong hai dãy đồng đẳng trên các ở đây cùng phân bố có trật tự. Các dãy đồng đẳng của các hợp chất oxit vanađi bị khử VnO2n-1 với n nằm giữa 4 và 8 và oxit hỗn hợp crom - titan Cr2Tin-2O2n-1 với n giữa 6 và 11 tạo ra một hệ đẳng cấu trúc giống như các sản phẩm của phản ứng khử rutin. Các ví dụ chúng ta đã xét trên đây trong các tinh thể có chứa một bộ song song và cách đều nhau. Khu vực xảy ra phản ứng khử là còn khu vực chưa xảy ra phản ứng khử là lớp bị kẹp giữa các cạnh nhau. Trong Nb2O5 và các oxit hỗn hợp niobi-titan niobi-wolfram đã bị khử một phần cấu trúc của các lại tạo thành một bộ trực giao với nhau. Do đó tại khu vực chưa xảy ra phản ứng khử cấu trúc còn hoàn thiện không phải gồm những lớp vô tận mà là những bloc vô tận. Cấu trúc bloc như vậy được gọi là cấu trúc kép. Chiều dài rộng và phương pháp ghép bloc vẫn giữ nguyên đặc trưng cho cấu trúc chưa khử của ReO3. Mức độ phức tạp của các pha bloc còn tăng lên khi trong cấu tạo thay vì bloc một kích thước bằng bloc hai kích thước khác nhau tổ hợp