tailieunhanh - Bài giảng chế biến khí : QUÁ TRÌNH HALOGEN HÓA part 5

2. CLO HÓA OLEFIN: chia làm 2 quá trình - cộng Cl vào nối đôi (Cl2 , HCl, HOCl): → phổ biến - thế H trên nguyên tử C no hoặc không no bằng nguyên tử Cl trong pha khí . Cộng vào nối đôi Cộng Cl2: Phản ứng cộng Cl2 vào nối đôi có thể tiến hành trong pha khí hoặc pha lỏng o pha khí: cơ chế chuỗi gốc ở nhiệt độ cao | 2. CLO HÓA OLEFIN chia làm 2 quá trình - cộng Cl vào nối đôi CI2 HCl HOCl phổ biến - thế H trên nguyên tử C no hoặc không no bằng nguyên tử Cl trong pha khí . Cộng vào nối đôi Cộng Cl2 Phản ứng cộng Cl2 vào nối đôi có thể tiến hành trong pha khí hoặc pha lỏng o pha khí cơ chế chuỗi gốc ở nhiệt độ cao I I I I Cl C C Cl - C - C II II II II Cl - C - C Cl2 Cl - C - C - Cl Cl II II o pha lỏng cơ chế cộng ái điện tử với sự tạo thành phức n và ơ trung gian dưới tác dụng của xúc tác acid không proton T eCh AÌCh đồng thời xúc tác này vừa làm dung môi cho quá trình Trong 2 quá trình này quá trình pha lỏng được ứng dụng nhiều trong công nghiệp. Phản ứng CH2 CH2 Cl2 H FeCl CH CH C y 2 - FeCl4 H2C - Cl FeCK TeC H2C - Cl Cl H2C Cl Cl phức n phức ơ Nguyên tắc clo hóa pha lỏng sục chất phản ứng dạng khí cũng như khí Cl2 loãng đã sấy khô qua sản phẩm lỏng phản ứng xảy ra trong pha lỏng ở 70 100oC. Cộng bằng HOCl phản ứng này được gọi là phản ứng clohydrin Cl2 H2O HClO HCl HClO H H2O . Cl CH2 Cl - CH2 - CH2 H CH - CH 1 2 1 2 CH - H cation hydrat của Cl phức ơ Cl OH 21 Khi thực hiện phản ứng với dung dịch nước Clo cơ chế phản ứng như sau CH2 CH2 Cl CH2 CH2 C Cl - CH2 - CH2 H20 CH2 - CH2 ị - H Cl OH Cl Cl phức n phức ơ etylen clohydrin Đối với đồng đẳng của etylen và những dẫn xuất của chúng khi tham gia phản ứng cộng hợp HCl0 thì nguyên tử Cl sẽ đính với nguyên tử C dễ hidro hóa nhất. Chẳng hạn CH3 - CH CH3 CỈ2 H2O CH3 - CH0H - CH3Q 1 - clopropanol - 2 Cộng bằng HCl - Phản ứng cộng HCl vào olefin được thực hiện khi có tác động của xúc tác Phản ứng CH2 CH2 HCl CH3 - CH2Q Xúc tác là các acid không proton thường là FeCl3 hoặc AlCl3 Phản ứng thực hiện theo cơ chế ái điện tử CH CH CH2 CH2 ị CH - CH - - MCI - M CH3 - CH2Cl HCl phức n phức ơ - Đối với những đồng đẳng của etylen và những dẫn xuất của chúng khi tham gia phản ứng cộng HCl thì tuân theo qui tắc Maccopnhicop Chẳng hạn R - CH CH2 HCl R - CHCl - CH3 . Các sản phẩm của phản ứng cộng Clo vào olefin . Vinyl clorua VCM ts .