tailieunhanh - Giáo trinh : Phân tích cấu trúc hợp chất hữu cơ part 1

Con đường tối ưu nhất để xác định cấu trúc một chất thường không định trước được. ư Thông thường phải kết hợp 4 phương pháp : UV, IR, MS, NMR, đôi khi có sự trợ giúp của phương pháp nhị sắc tròn (CD) hoặc tán sắc quay cực (ORD). 2. Phương pháp chung • Từ MS xác định ion phân tử vμ suy ra công thức tổng. • Trong trường hợp MS không cho ion phân tử thì dùng phân tích nguyên tố. • Xác định số liên kết đôi vμ vòng để có hình dung về khung phân. | PHÂN TÍCH CẤU TRÚC HỢP CHAT HỮU cơ 1. Đặt vấn để - Con đường tối ưu nhất để xác định cấu trúc một chất thường không định trước được. - Thông thường phải kết hợp 4 phương pháp UV IR MS NMR đôi khi có sự trợ giúp của phương pháp nhị sắc tròn CD hoặc tán sắc quay cực ORD . 2. Phương pháp chung Từ MS xác định ion phân tử và suy ra công thức tổng. Trong trường hợp MS không cho ion phân tử thì dùng phân tích nguyên tố. Xác định số liên kết đôi và vòng để có hình dung về khung phân tử. Nếu một phân tử chỉ chứa C H O thì số tương đương nối đôi và vòng được tính theo công thức CaHbOc DBE 2a 22 - b 1 DBE số tương đương nối đôi 2a 2 là số nguyên tử H trong hydrocacbon no có a nguyên tử C. Vì nối đôi hoặc vòng sẽ làm giảm đi 2H nên khi trừ đi b ta có số H thực có của 2a 2 chia 2 ta có số nối đôi và vòng. Ví dụ Benzen có 4 tương đương nối đôi 3 nối đôi và 1 vòng . Những nguyên tử có 1 hoặc 2 hoá trị như Cl Br O S . không ảnh hưởng đến phương trình 1 . Cl Br. được coi như H và cộng vào b. I I Khi có nguyên tử hoá trị 3 như - N hoặc - P. thì phải sử dụng phương trình 2 II CaHbOcNd DBE 2a 2 b - d 2 Ví dụ C5H11N chứa 1 tương đương nối đôi. Đây có thể là chấ t isopropylimin của acetaldehyt 1 nối đôi hoặc cyclopentylamin 1vòng . Ngoài ra còn có thể là nhiều chất khác nữa. Nhưng khi 1 trong 4 phương pháp phổ đã xác định có 1 nối đôi C C C N C O thì khả năng vòng đã bị loại. Ngược lại nếu không xác định được nối đôi tức là phải có 1 vòng. Điều đầu tiên nghĩ tới là phổ UV. Nếu nghi ngờ có hai hoặc nhiều tương đương nối đôi trong phân tử thì sẽ thấy hấp thụ mạnh trong phổ UV. Song khi bắt đầu công việc xác định cấu trúc của một chất thì chưa nên lấy quá nhiều thông tin từ phổ UV. Thay vào đó là xác định các nhóm chức trong phân tử thông qua phổ IR. 1 Phổ NMR 1H và 13C sẽ giúp ta dựng nên khung cacbon của chất cần tìm và khả năng về vị trí của các nhóm chức trong phân tử. Phổ khối MS cũng giúp ta xác định sơ bộ khung C H của phan tử dựa vào phân mảnh. Ở giai đoạn này chưa cố định được thứ