tailieunhanh - Giáo trình thuốc thử hữu cơ - Chương 9

Dithizore răn bảo quản tốt trong tôi và tủ lạnh để tránh không khí oxy hóa, mâu thương mại có độ tinh khiết từ 30 đến 90%, phụ thuộc vào điều kiện tôn trữ. Thuốc thủ răn thô được tinh chế bằng cách chiết Soxhlet với ether để loại các sản phẩm oxy hóa kèm theo hòa tan trong chloro nóng và thêm alcohol để kết tủa | CHƯƠNG IX THUÔC THỬ VỚI CẤU TRÚC S . DITHIZONE AND NHỮNG THUỐC THỬ TƯƠNG Tự CTCT C13H12N4S KLPT 256 32 1. Danh pháp Dithizone hay còn gọi là 1 5-diphenylthiocarbazone n n-diphenyl-C-mercaptoformazane phenylazothio-formic acid 2-phenylhydrazide. 2. Nguồn gốc và phương pháp tổng hợp Được dùng trong thương mại. Được tổng hợp bằng phản ứng giữa carbon disulfide và phenyldrazine kèm theo đun nóng cẩn thận để oxy hóa hỗn hợp phản ứng. 3. Ứng dụng trong phân tích Được sử dụng rộng rãi trong phương pháp chiết trắc quang để xác định các kim loại nặng như Cd Cu Hg Pd và Zn vì có tính chọn lọc và độ nhạy cao. 4. Tính chất của thuốc thử Dạng bột tinh thể màu tím đen có ánh kim điểm nóng chảy 165oC đến 169oC thăng hoa ở 40 đến 123oC 0 02 Torr . Thực tế không tan trong nước ở pH nhỏ hơn 7 5 đến 7 l nhưng tan hoàn toàn trong kiềm pH 7 20 g l có màu vàng của ion dithizoneate HL- Àmax 470 nm 2 và tan trong nhiều dung môi hữu cơ khác. Độ tan trong những dung môi chọn lọc được liệt kê trong bảng Bảng PHỔ HẤP THU TRONG VÙNG KHẢ KIẾN TRONG NHỮNG DUNG MÔI HỮU CƠ CỦA DITHIZONE Dung môi Độ tan g L 20oC 7 Amax nm x103 R tỉ số peak Màu 1st 2nd 1st 2nd Ethanol 0 3 596 440 27 0 16 6 1 64 Xanh nước biển Carbon tetrachloride 0 512 620 450 34 6 20 3 1 70 Xanh Dioxane 0 349 617 446 31 9 19 1 1 72 - nước dioxane - 602 446 32 4 16 4 1 98 - Benzene 1 24 622 453 34 3 19 0 1 80 Xanh đậm Chlorobenzene 1 43 622 452 34 8 18 3 1 90 Xanh Nitrobenzene - 627 454 31 9 16 7 1 91 - 206 Chloroform 16 9 605 440 41 4 15 9 2 59 Xanh nước biển Mặc dù dithizone được cho là một diacid phân ly thiol proton và imino proton không có dấu hiệu của L2- ở trong dung môi nước. Trong số các giá trị pKa được báo cáo thì giá trị pKa 4 47 0 25 là tốt nhất nó được đánh giá từ bảng độ tan. Hệ số phân bố của dithizone giữa hai pha nước và pha hữu cơ có thể được trình bày và đơn giản hóa như dưới đây nếu trong môi trường là bazơ với H2L aq HL- aq và H Ka Phổ hấp thụ của dithizone H2L trong carbon .