tailieunhanh - Cơ sở lý thuyết các phản ứng hóa học part 7

Tham khảo tài liệu 'cơ sở lý thuyết các phản ứng hóa học part 7', khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | d Giá trị pKa quy đổi về dung dịch nước Ớ mục và để phân biệt được lực axit - bazơ của những axit mạnh và bazơ mạnh cũng như các axit rất yếu và các bazơ rất yếu người ta dùng các dung môi khác nước. Thế nhưng vì lực axit - bazơ phụ thuộc vào dung môi nên các giá trị thu được chỉ có ý nghĩa phân biệt trong từng dung môi nhất định xem bảng . Vì vậy nếu dùng các giá trị pKa xác định được trong các dung môi khác nhau để so sánh định lượng lực axit là một điều vô nghĩa. Vấn đề đặt ra là làm thế nào để có thể so sánh định lượng lực của tất cả các axit Bronstet từ yếu nhất đến mạnh nhất. Nước là một dung môi phổ biến và quan trọng nhất vì vậy tốt hơn hết là làm sao có được các giá trị pKa của mọi axit trong cùng dung môi này. Để thực hiện ý tưởng đó người ta sử dụng các môi trường axit mạnh hoặc bazơ mạnh cùng với các hàm Ho hoặc H_. Bảng . Giá trị pKa của một số axit trong các dung môi khác nhau ồ 25 C DMSO - dimetylsunfoxit axit HA BH trong nước trong CH3OH trong DMSO HC1 giá trị pKa quy đổi -7 1 2 2 0 CHC12COOH 1 26 6 4 5 9 3-NO2C6H4NH 2 47 2 89 1 30 C6H5COOH 4 20 9 1 11 0 ch3cooh 4 76 9 6 12 6 C5H6N ion piriđin 5 21 5 55 - 4-NO2C6H4OH 7 15 11 2 10 4 NHÍ 9 25 10 8 10 5 C6H5OH 10 00 14 2 16 4 C2h5 3nh 10 72 10 9 9 0 h2o 14 0 18 6 31 4 ch3soch3 33 0 - 35 1 Thí dụ 4- O2N C6H4NH2 B1 là một bazơ yếu axit liên hợp của nó là 4- O2N C6H4NH3 có pKa đã được xác định trong nước là 0 99 còn đối với 2 4- O2N 2C6H3NH2 B2 là một bazơ rất yếu axit liên hợp với nó là 2 4- O2N 2C6H3 N H3 có pKa 0 nên không xác định được trong nước. 1 s 2 V s Hoà tan riêng B và B vào cùng một môi trương axit mạnh. 309 Đối với 4- O2N C6H4NH2 B h và 2 4- O2N 2C6H3NH2 B2H trong cùng một môi trường axit mạnh theo công thức ta có PK n u H -lg B1 H a B H BH PK n u H -lg-jy a B2H 0 B2H pK u -pK u ig- L-ig- L a B H H a B2H B2H BH Biết pKa của 4- O2N C6H4 N H3 trong nước là 0 99. Nhờ phương pháp trắc quang xác 1B21 1B1 định được giá trị các tỉ số - và . Từ đó tính được pKa của B2H b h