tailieunhanh - Cơ sở lý thuyết các phản ứng hóa học part 4

Tham khảo tài liệu 'cơ sở lý thuyết các phản ứng hóa học part 4', khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | K Cl 2 ki 1 Cl2 k_j COCI k2 2 CO C1 k_2 d COCL . _ _ __ _ 2. r Suy ra V k3 Cl2 K2 CO ựK Cl2 k Cl2 3 2 CO với k . ựKj . Kết quả thu được phù hợp với kết quả thực nghiêm. Bài tập Phương trình động học của phản ứng oxi hoá nitơ oxit bằng oxi 2NO 02----- 2NO2 có dạng d O O dT k N0 2 Hãy chứng tỏ rằng ba cơ chế sau đây đều phù hợp vơí định luật tốc độ trên 1 2NO 02 2NO2 2 NO NO N2O2 Cân bằng nhanh N2O2 O2 2NO2 Chậm 3 NO O2 OONO Cân bằng nhanh Lời giải NO OONO 2NO2 Chậm Ta chỉ cần chứng minh 2 trường hợp sau Cơ chế 2 d OJ . _9__ -- 2- k. N2O2 O2 k K NO 2 O2 k NO 2 O2 k k .K 1 z. Z. z 1 Ả. Cơ chế 3 d Oo . . - k OONO NO k .K NO 2 OJ k NO z OJ k k K dt 1 1 2 155 - Từ ba thí dụ trên đây chúng ta thấy 1 Một cơ chế phản ứng quyết định một định luật tốc độ nhưng một định luật tốc độ không thể quyết định được một cơ chế phản ứng. 2 Định luật tốc độ có vai trò rất quan trọng trong việc xác định cơ chế phản ứng. Nhưng để chọn được một cơ chế phản ứng ngoài định luật này còn phải dựa vào thông tin từ các nguồn khác nữa. . CÁC CHẤT TRUNG GIAN CÓ KHẢ NĂNG PHẢN ÚNG. NGUYÊN LÍ BODENSTEIN Chất trung gian có khả năng phản ứng là những chất xuất hiện trong một số giai đoạn của cơ chê nhưng không có mặt trong phản ứng tổng quát. Chúng có thể là 1 Các nguyên tử như H Cl . 2 Các gốc tự do như CH C6H OH. 3 Các ion dương và âm như cacbocation chất trung gian mang điện dương ở nguyên tử C cacbanion chất trung gian có điện tích âm trên một nguyên tử C . Đặc điểm chung của các chất trung gian này là chúng rất hoạt động. Vì vậy có thể chấp nhận rằng trừ lúc bắt đầu phản ứng tốc độ hình thành chúng bằng tốc độ tiêu thụ chúng. Nghĩa là ở mọi thời điểm nồng độ của chúng rất nhỏ và đạt tới giá trị ổn định. Nếu kí hiệu nồng độ của một chất là X thì ta có X const và _ Q dt Đây chính là nội dung của phương pháp gần đúng trạng thái tựá tĩnh . Quasi - stationary State approximation 1 hay nguyên lí Bodenstein. Dựa vào đây chúng ta