tailieunhanh - Hợp chất dị vòng 7 cạnh

Tham khảo tài liệu 'hợp chất dị vòng 7 cạnh', y tế - sức khoẻ, y dược phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | Chương 35 HƠP CHẤT DI VÒNG 7 CANH MỤC TIÊU 1. Nêu được cấu tạo và cách gọi tên dị vòng 7 cạnh. 2. Kể được tên các dị vòng 7 cạnh quan trọng và ứng dụng của chúng. Hợp chất dị vòng 7 cạnh có dị tố là Nitơ Oxy hoặc Lưu huỳnh N O S có tên gọi tương ứng là azepin oxepin và thiepin. H 1H-azepin Oxepin Thiepin Thiepin chỉ tồn tại dạng hợp chất có nhóm thế lốn. Bằng các phương pháp tong hợp đã thu được 1H-azepin và oxepin. 1H-azepin và oxepin không đồng phang thế nhưng hệ thống điện tử của những phân tử này lại không định xứ. Khác vối pyrrol nguyên tử hydro gắn trên nguyên tử nitơ có hiện tương hỗ biến. Vì vậy azepin có 2 đồng phân 1H-azepin và 3H-azepin. Điểu đó liên quan đến sự khác nhau ve số điện tử trong vòng pyrol và vòng azepin. N H 1H-azepin 3H-azepin Nếu 1H-azepin là đồng phang thì hệ thống điện tử vòng phải có 8 điện tử n. Theo tính toán cấu trúc phang này có năng lượng cộng hưởng vối giá trị âm so vối hệ thống không vòng do đó azepin có tính thơm. Oxepin có cân bằng giữa công thức I và II. ó h Oí R O II 137 Như vậy oxepin tự nó như là hỗn hợp không tách đ Ợc của benzenoxyd. Các aren oxyd như là chất trung gian khi oxy hóa hydrocarbon thơm bằng các enzym. Sự cân bằng oxepin và aren oxyd là điểu lý thú trong nghiên cứu các hợp chất hữu cơ. Các nghiên cứu trong lĩnh vực hợp chất dị vòng 7 cạnh đã tìm đ Ợc nhiều hợp chất có hoạt tính sinh học như benzodiazepin dibenzazepin clordiazepoxid và diazepam. 1 4-B enzodiazepin 1. AZEPIN 1H-azepin không có nhóm thế trên nitơ N rất không bền và lập tức chuyến thành đồng phân hỗ biến bền vững 3H-azepin. Hợp chất azepin thế tại nguyên tử nitơ N được tong hợp từ aziridin. Aziridin thu được từ phản ứng cộng hợp iodoisocyanat I -N C O vối 1 4-cyclohexadien. Tiếp theo alkyl hóa brom hoá và loại HBr thì thu được azepin thế. 1- Alkyl hoa 2- Brom hoa Aziridin 1 4-Cyclohexadien Br _ Br ọ ọ N N J I R R Không giống vối oxepin 1H-azepin có khuynh hưống đồng phân hóa thành cấu trúc bicyclo. Bicyclo này bị proton hóa và chuyến thành dẫn .