tailieunhanh - Chương 13: hệ thống liên hợp và alkandien

Tham khảo tài liệu 'chương 13: hệ thống liên hợp và alkandien', y tế - sức khoẻ, y dược phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | Chương 13 HỆ THỐNG LIÊN HỢP VÀ ALKADIEN MỤC TIÊU 1. Giải thích được sự liên hợp của các hệ thống dien. 2. Nêu được cơ chế và hóa tính của các dien liên hợp NỘI DUNG Hệ liên hợp là một hệ thống liên kết đôi ba luân phiên vối liên kết đơn hay là hệ chứa nguyên tử có cặp electron p tự do liên kết vối nguyên tử carbon có liên kết đôi. 1. HỆ THỐNG ALLYLIC . Cation allylic CH2 CH-CH2 Khi cho 2-butenol-1 tác dụng vối acid bromhydric ở 0 C thì tạo thành một hỗn hợp gồm 75 1-brom-2-buten và 25 3-brom-1-buten. Một hỗn hợp như vậy cũng thu được khi cho 3-buten-2-ol tác dụng vối HBr trong cùng điểu kiện. CH3CH CHCH2OH HBr CH3CHOHCH CH2 HBr CH3CH CHCH2Br CH3CHBrCH CH2 3 1 Điểu đó có thể giải thích là do sự tạo thành cation trung gian. Điện tích dương trên cation này không định vị delocalisée trên 2 nguyên tử carbon. CH3CH CHCH2OH2 OH2 ch3Chch ch2 ch3ch CH Ch2 Cation l Br CH3CH CH CH2Br ch3C hch ch2 Cation Br CH3CHBrCH CH2 Carbocation trung gian từ phản ứng trên là sự cộng hưởng của 2 cấu trúc quan trọng. Kiểu carbocation đơn giản thuộc loại này là 2-propenyl hay gọi là cation allylic. 2 2 ch2 chch2 - Ch2ch ch2 CII2- Cir CII2 CH2 CH-ch2 Cation allylic Cation allylic Cation allylic 159 Ký hiệu tổng quát trên được dùng để mô tả cấu tạo điện tử của cation allylic Hai cấu trúc cộng hưởng ở trong dấu móc biểu hiện điện tích dương phân bố đồng đểu trên 2 vị trí hoàn toàn giống nhau. Gốc CH2 CH-CH2- CH2 CH-CH2-Cl CH2 CHCH2OCOCH3 gọi là gốc allyl clorid allyl acetat allyl Đặc trưng quan trọng vể cấu tạo của cation allylic là tất cả các nguyên tử đểu cùng ở trong một mặt phang. Orbital p trống của carbocation xen phủ vối orbital n của liên kết đôi. Mật độ điện tích của liên kết đôi như được phân chia đểu trên 3 nguyên tử carbon. Sự phân bố mật độ electron như vậy làm cho cation allyl có năng lượng thấp hơn cation có điện tích dương tập trung trên một carbon. Trong cation allylic có sự phân bố lại mật độ elecron n thành một orbital phân tử bao trùm lên cả 3 nguyên tử carbon. _ .