tailieunhanh - Bài giảng hóa học đại cương - Ankadiene part 3

Tỉ lệ sản phẩm cộng 1,2 và 1,4 Phụ thuộc vào điều kiện tiến hành phản ứng Ở nhiệt độ thấp ưu tiên phản ứng cộng 1,2 (do bị khống chế về mặt động học) ở nhiệt độ cao: tỉ lệ sản phẩm cộng 1,4 ưu thế (do bị khống chế về mặt nhiệt động) | ẩm cộng 1 Phụ thuộc vào điều kiện tiến hành phản ứng Ở nhiệt độ thấp ưu tiên phản ứng cộng 1 2 do bị khống chế về mặt động học ở nhiệt độ cao tỉ lệ sản phẩm cộng 1 4 ưu thế do bị khống chế về mặt nhiệt động -800C ch2 ch-ch ch2 Br2 CH2Br-CHBr-CH CH2 CH2B-CH CH-CH2Br 80 20 CH2Br-CHBr-CH CH2 CH2Br-CH CH-CH2Br 400C 20 80 3. Phảnứng-trùng-hợp Tương tự như anken ankadien có khả năng trùng hợp tạo thành polime tương ứng Phản ứng có thể theo cơ chế gốc hoặc cơ chế ion phản ứng có thể trùng hợp 1 2 còn liên kết đôi ở nhánh của măcxic hoặc 1 4 có liên kết đôi ở mạch chính n CH2 CH-CH CH2 CH-CH 2 J n ch2-ch ch-ch2 n Hiện nay người ta thường dùng xúc tác là Ziegler-Natta Al i-C3H7 3 TiCl4 xúc tác thu được polime có cấu trúc điều hòa lập thể 4. Phản ứng cộng đóng vòng Diels-Alder - Sự khác nhau rõ rệt giữa dien liên hợp và không liên hợp là dien liên hợp phản ứng cộng với dẫn xuất của anken cho sản phẩm cycloanken thế. O CH3 O Benzen CH3 1 3-Butadien 3-Buten-2-on 3-Cyclohexenyl metyl ceton 96 . Điều kiện cấu tạo chất phản ứng Hợp phần dien phải có cấu dạng s-cis. Vì vậy nếu đien đàu ở cấu dạng s-trans thì phải chuyển sang dạng s-cis ch2 h H .CH2 C yc -cf I H cH2 h C H .