tailieunhanh - Cơ sở hóa học hữu cơ tập2 part 8

Tham khảo tài liệu 'cơ sở hóa học hữu cơ tập2 part 8', tài liệu phổ thông, hóa học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | 310 HỌP CHẤT 0X0 Sự cộng hưởng ở trạng thái cơ bản có vai trò nhỏ song cũng đủ để giải thích các tính chất ho a học và momen lưỡng cực CH3CH2CHO CH2 ch - cho fl 2 71 t 3 0D Sự liên hợp cũng làm ảnh hưởng đến tần số dao động của nhóm cacbonyỉ trong IR và NMR. Chẳng hạn trong NMR tín hiệu của proton của c trong hợp chất cacbonyl a 5 chưa no nằm ở vùng 0 7 1 7 ppm yếu hơn các tín hiệu của proton trong olefin thông thường. 3 Tính chất hóa học Anđehit và xeton a chưa no co thê tham gia vào phản ứng của liên kết đôi c c và nho m c o như là nhóm chức riêng rẽ. Song phân tử là hệ lỉên hợp nên có hướng cộng 1 2 và 1 4 cạnh tranh nhau và làm phức tạp cho phản ứng. a Nhóm anđehit dễ bị oxi hóa bởi tác nhân oxi hóa yếu CHÌCH CH CHO Ag o CHCOOH 2Ag b Cộng brom ClbCk C H CH CHCOCH. Br9 . 6 2 3 z 0 2 3 15C1C 55 Phản ứng trên là phản ứng cộng 1 2 vì đối với hệ liên hợp thì co thể có hai khả nàng cộng 1 2 và 1 4 mà cố thể biểu thị như sau Cộng 1 2 X Ỵ X Ỵ I I_ Ị I _ 1 1 C C-C O X-Y -C-C-C O hay C-C-C-0 Công 1 4 1 1 I I c V V __ L. J X C C-C O X-Y-------- C C C O c Cộng vối hợp chất loại R NH2 tương tự như anđehit cho sản phẩm oxim phenylhidrazon . CH CH CHCOCH HọNOH-------- CHC-CH .J J-r N-OH Kim CH9 CH-CH0 C H NHNH9------ CH9 CHCH NNHC Hi. -I- H O phcnylhidrazon CH CH-C-CH 4- H9NNH9 2 Q 3 2 2 o CH9 CH-C-CH k 2 Jl-X hqnz CH C-CHj CH9 Jn NH 3-mctylpirazolin co sỏ HÓA HỌC HỬU CO 311 Phản ứng gồm hai phản ứng 1 2 và 1 4 liên tiếp nhau. d Cộng HCN CHnCOOH C H-CH CHCOC H KCN ------ ----- . o 3 0 3 o I . 4 o - D CN 94 Sản phẩm thu được ỉà sản phẩm cộng vào nối đôi là sản phẩm 1 2 nhưng thực tế xảy ra theo cơ chế cộng 1 4 như là sản phẩm ban đầu ở dạng enol rồi đồng phân hóa Ọ ỌH . 1 C6HSCH CH-CC6HS H C6HSCH CH CCrHs jF ta. J jT jF rũ 0H CN ỌH 2 C6H5CH CH-CC6H5 CN 6H5CH-CH-CC6H5-------------------- CN OH CN 0H 3 CH-CH CCAHS 4- H _ J r J ta-J CN 0H CN 4 Phản ứng cộng 1 4 cho hiệu suất cao khi dùng tríetyl nhôm làm xúc