tailieunhanh - Hóa học các hợp chất dị vòng part 8

Tham khảo tài liệu 'hóa học các hợp chất dị vòng part 8', khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | COOEt ch2 COOB COOB CH2 HN C-CH3 h2 -c2H5OHt CHy ch3 OH CH3 Etyỉaxetoaxetat Nói chung phản ứng tạo vùng pirímiđin theo phương pháp này bao gồm hai giai đoạn Cộng hợp nucleophin và tách loại nước hay ancol . Trong đa số các trường hợp tính kế tiếp của cấc giai đoạn này không được xác định một cách chính xác. Riêng trường hợp sự tương tác của đianđehit với urê là ngoại lê Ở đây có thể tách ra được hợp chất trung gian tạo thành do kết quả của chỉ một chứ không phải hai phản ứng ngưng tụ H H2N o 60 c - C H- N no C Y Y lAo H2NX - 2 H Gần đây dựa trên phương pháp này người ta đề nghị một cách tổng hợp pirimiđin không chứa nhóm thế rất đơn giản và thuận tiện theo sơ đó dưới đây NH2 O H piperiđinaxetat t0 60 - Phương pháp thứ hai tổng hợp pirimiđin là sự tương tác của hợp chát p-đicacbonyl với fomamit ở nhiệt độ cao HC-CH-CH OC2H5h 2H2N-CHO _HC00nì 2Q. 65 180-190 C 2 giờ CH3 ací. __ H 0 0 . 2H2N-CHO 0 180-190 c 6 giờ 25 Phương pháp này cho phép nhận được vòng pirimiđin không chứa nhóm thế ở vị trí 2. Nhưng cơ chế của phản ứng này hoãn toàn khửng rõ ràng. 161 11-HHccov - Vòng pirimiđin cũng có thề được xây dựng bằng cách cộng hợp phân đoạn C-N của một phân tử này với phân đoạn C-C-C-N của một phân tử khác. Thí dụ COOCH CH3 2 CH KCNO HCl L- 3 CH2 20 C 24 giờ NH-CH3 Br2 CH COOH Đun sữi 2 giờ 75 Phương pháp này cũng được ứng dụng rộng rãi vì nó đi từ các chất đầu rất phong phú và dé kiếm. - Nhiều phương pháp tổng hợp vòng pirimiđin cũng được sử dụng để tổng hợp dị vòng benzo của nó là quinazolin. Nhưng quan ưọng nhất là phần ứng của các o-axylaminobenzanđehỉt hay các phenylxeton tương ứng với amoniac hoặc bằng phản ứng ngưng tụ cùa axit antranìlic hay dẫn xúất của nó với các amit khác nhau . Tổng hợp vòngpirưĩin - Phương pháp thử nhất tổng hợp vòng pirazin là đi từ hợp chất ct-ami nocacbonyl. Phân ứng xảy ra do sự ngưng tụ hai phân tử a-aminocacbonyl với nhau để tạo thành dăn xuất đihiđro rổi sau đó tiếp tục được oxi hóa thành hệ thơm pirazin. C6H5CH2COC1 .