tailieunhanh - Hóa học các hợp chất dị vòng part 4

Tham khảo tài liệu 'hóa học các hợp chất dị vòng part 4', khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | -H20 OụO -Hạ c . Cacbaỉol Cacbazol được tổng hợp tương tự từ điphenylamin 2 2 -đíamino di-phenyỊ hay o-aminođiphenylamin hoặc bằng sự nhiệt phân phenthiazin khi có mặt đồng kim loại. HO t HONO -2H2O . CuS . Dibenzothiophen Dibenzothiophen được tổng hợp bằng cách đun nóng các hợp chất hiđroxi của điphenyl với P2S5 hoặc đun nóng diphenyl với lưu huỳnh trong sự có mặt của AICỈ3 khan hoặc từ benzen với thionylclorua hay từ muối diazoni của 2-aminodiphenylthioete P2S5. H2S . Tính chất . Phản ứng thếeìectrophin Sg So với các đơn dị vòng tương ứng thì các hợp chất dị vòng ngưng tụ kiểu dibenzo này có khả năng phản ứng kém hơn nhưng bền vững hơn trong môi trường axit. Trong ba dị vòng này thì 70 dibenzofuran tham gia các phản ứng thế electrophin với sự tạo ra các sản phẩm rất thất thường tùy thuộc vào tác nhân tấn công và điều kiên phản ứng. Chẳng hạn nitro hóa dibenzofuran đã nhận được 3-nitro- và 3 8-đinitrođibenzofuran HNO3 H2SO4 hay HNO3 CH3COOH Nhưng khi thủy ngân clorua hóa thì lại nhận được các sản phẩm thể ở vị trí 4 và 4 6 HgClj HgCl HgCl Các phản ứng thế electrophin khác như halogen hóa sunfonic hóa axyl hóa clometyl hóa hay fomyl hóa nói chung đều cho các dẫn xuất thế ở vị trí 2 và 2 8 nghĩa là ờ các vị trí para đối với dị tố. Một vài thí dụ được dẫn ra dưới đây Br2 CH3COOH hay Br2 CS2 . Phản ứng kim loại hóa Cacbazol có thể phản ứng với kali kim loại hay kalihiđroxit nóng chảy để cho muối trên dị tố nĩtơ mà từ đó có thể chuyển tiếp thành các dẫn xuất ankyl hoặc axit cacboxyiic 71 Dibenzothiophen cũng có thể tác dụng với n-butyllithi để cho các dẫn xuất thế ở vị trí 4. Các sản phẩm trung gian này dễ dàng được chuyển thành dẫn xuất ankyl hóa n-C HọLi ch3 . Phản ứng oxi hóa và vỡ vòng Khi đun nóng với kiểm hay AICI3 dibenzofuran sẽ bị vỡ vòng furan ở giưa để tạo thành dẫn xuất hiđroxiđiphenyl Ị NaQH t 2 HC1 A1CỈ3 Dibenzothiophen khi bị oxí hóa sẽ chuyển thành sunfon O 1 CrO3 hay KịCi- O- Cacbazol tương đối bền vững đối vói tác nhân oxi