tailieunhanh - Hóa học các hợp chất dị vòng part 2

Tham khảo tài liệu 'hóa học các hợp chất dị vòng part 2', khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả | Từ furfural cũng có thể qua phản ứng Cannizaro hoặc tốt hơn qua sự oxi hóa bởi oxi không khí trong dung dịch kiềm với đổng I oxit hay bạc oxit sẽ nhân được axit furoic mà sau đó đecacboxyl hóa axit này sẽ được furan . Pirol Có thể nhận được pirol khi cất nhựa than đá hay nhựa xương hoặc bời tác dụng của furan với amoniăc trên nhôm oxit ở 400-450 C phản ứng lurev rnh2 ẠỊạOĩ 40ơ C Pirol cũng có thể nhân được một cách thuận tiện khi nhiệt phân muối amoni mucat hay phân huỷ nhiệt đuởng gaỉactoxcr. 37-40 . Thiophen Trong công nghiệp thiophen được tổng hợp dựa trên sự đóng vòng hóa butan butađíen hay buten với lưu huỳnh. Các hợp phán được đun nóng sơ bô đến 600 C rồi nhanh chóng được chạy qua lò phản ứng. sản phẩm phản ứng đi ra khỏi lò được làm lạnh đốt ngột. Khi đố thiophen được ngưng lại thành chất lỏng còn hỗn hợp khí chưa phản ứng lại được đưa vào đóng vòng tiếp theo. Cuối cùng sau khi cất có thể nhận đươc thiophen cớ độ tinh khiết tới 99 . Thiophen cũng có thể được điểu chế bằng cách đun nóng hỗn hợp muối natri của axit sucxinic với photphotrisunfua CH2COONa t - I P2S3 ------- 3 25-30 CHjCOONa s Phương pháp này có thề cho ta các thiophen với nhóm thế ở vị trí xác định nếu như đi từ các axit sucxinic thế tương ứng. 24 . Tổng hợp Paal-Knorr Một trong những phương pháp chung nhất để tổng hợp vòng furan pirol hay thiophen là tổng hợp Paal-Knorr. Bản chất của phương pháp này là tác dụng của các hợp chất 1 4-đicacbơnyl có khả năng enol hóa với các tác nhân đehidrat hóa có tính axit H2SO4 P2Og . Znơ2 hoặc với amoniăc hay amin bậc một hoặc với các sunfua vô cơ. Thí dụ CH2 CH2 I I P2S A r- CH2 2COOCH3 c6h5 o o Hv-CH CHj CHjhCOOCH c6h5 s Sự ổn định của các hợp chất trung gian do xu hướng tạo thành dị vòng thơm là yếu tố quyết định các phản ứng này. . Tổng hợp ftiran theo Feist-Benari và tổng hơp pirol theo Hantzch Phàn ứng của a-halogen xeton hay a-halogen anđehit với P-xeto este hay p-đixetơn trong sự có mặt của các bazơ như natri hiđroxìt hay piriđin .