tailieunhanh - Tổng hợp toàn phần ancaloit vincadiformin

Dựa trên A. I. Scott, giả thuyết cho sinh tổng hợp alkaloids indole trong thực vật, bởi phương pháp hóa học chúng tôi đã tổng hợp thành công the3-oxo-vincadifformine (5) từ 2- ethoxycarbonyl-tripthamine (2) thông qua hợp chất 3 và 3-oxo-secodine (4). Với các phân tử vòng xoáy của khóa trung gian 4 3-oxo-vincadifformine (5) được hình thành và sau đó là giảm chọn lọc của C = O amit trong hợp chất 5 thành dành cho vincadifformine (1). | T¹p chÝ Hãa häc, T. 47 (4), Tr. 448 - 453, 2009 TæNG HîP TOμN PHÇN ANCALOIT VINCADIFFORMIN §Õn Tßa so¹n 19-8-2008 Phan §×nh Ch©u Bé m«n C«ng nghÖ Hãa d−îc, Tr−êng §¹i häc B¸ch khoa Hμ Néi ABSTRACT Based on the A. I. Scott,s hypothesis for biosynthesis of indole alkaloids in the plants, by the chemical methods we had succesfully total synthesized the3-oxo-vincadifformine (5) from 2ethoxycarbonyl-tripthamine (2) via compound 3 and 3-oxo-secodine (4). With the intermolecular cyclisation of the key intermediate 4 the 3-oxo-vincadifformine(5) was formed and then by selective reduction of the C=O amide in compound 5 into afforded vincadifformine (1) tabersonine, ψ-tabersonine, catharantine ®Òu ®−îc h×nh thμnh ra trong c©y ®i tõ triptamin hoÆc tripthophan vμ hidrat cacbon nhê vμo mét lo¹t ph¶n øng cã sù tham gia xóc t¸c cña enzym, ®i qua c¸c tiÒn chÊt lμ secodin, secodinA, secodin-B. I - §ÆTVÊN §Ò Vincadifformin (1) lμ ancaloit chiÕt ra tõ c©y Vinca difformis [1], Vinca minor [2]. §ång ph©n h÷u tuyÕn cña nã cã t¸c dông gi¶m huyÕt ¸p ngang reserpine, ngoμi ra vincadifformine cßn cã mét ý nghÜa kh¸c quan träng h¬n lμ cã thÓ biÕn ®æi khung nμy thμnh c¸c hîp chÊt cã ho¹t tÝnh sinh häc tèt h¬n thuéc nh©n quebrachamine [3]. Trong bμi nμy, ®· sö dông gi¶ thuyÕt sinh tæng hîp cña A. I. Scolt [4] ®Ó b»ng con ®−êng hãa häc tæng hîp ra ancaloit vincadifformin vμ ®©y còng lμ mét c¸ch ®Ó chøng minh cho sù ®óng ®¾n cña gi¶ thuyÕt sinh tæng hîp cña . Scolt. Quy tr×nh tæng hîp ®−îc tr×nh bμy theo s¬ ®å sau: Theo gi¶ thiÕt sinh tæng hîp vÒ c¸c ancaloit indol cña A. I. Scott [4] th× c¸c ancaloit vincadifformine, ψ-vincadifformine, minovine, O O NH2 N H N N COOC2H5 N H 2 CH2 N H COOCH3 COOCH3 4 (3-oxo-secodin-A) 3 O 5 9 10 7 8 21 H 1 11 13 12 N H 19 16 COOCH3 21 14 20 H 18 5, (3-oxo-vincadifformin) 448 7 8 15 17 2 9 10 20 3 4 N 6 14 N 6 5 3 4 1 11 13 12 N H 15 18 19 17 2 16 COOCH3 1, (vincadifformin) Ii - PH¦¥NG .