tailieunhanh - Sử dụng xúc tác dinuclear halfmetallocene và phương pháp trùng hợp gốc ATRP để tổng hợp polystyrene- block-poly(iso-butyl vinyl ether) copolymer

Trong báo cáo này, xúc tác hai nhân half-sandwich titanium với cầu nối xylene, [Ti(η5 -cyclopentadienyl)Cl2L]2-ortho, metha- [CH2-C6H4-CH2] (L = Cl, L = O-2,6-iPr2C6H3 ) được tổng hợp, phân tích đánh giá qua phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H NMR, 13C NMR, phương pháp phân tích nguyên tố và ứng dụng tổng hợp copolymer. Copolymer thu được có độ đa phân tán khối lượng phân tử thấp (≤ 1,8) bằng phương pháp đo GPC và độ điều hòa lập thể được cải thiện rõ rệt ( giá trị r từ 45 % đến 56 %) qua việc đánh giá phổ cộng hưởng từ hạt nhân của polymer. | TAÏP CHÍ PHAÙT TRIEÅN KH&CN, TAÄP 18, SOÁ T4- 2015 Sử dụng xúc tác dinuclear halfmetallocene và phương pháp trùng hợp gốc ATRP để tổng hợp polystyrene- block-poly(iso-butyl vinyl ether) copolymer Nguyễn Thị Lê Thanh Trường Đại học Bách khoa, ĐHQG-HCM Nguyễn Thị Lê Nhơn Trung tâm Nghiên cứu và Phát triển Chế biến Dầu khí, Viện Dầu khí Việt Nam ( Bài nhận ngày 10 tháng 12 năm 2014, nhận đăng ngày 23 tháng 09 năm 2015) TÓM TẮT Bằng cách kết hợp việc sử dụng xúc tác metallocene và phương pháp trùng hợp chuyển đổi gốc tự do nguyên tử (ATRP), copolymer polystyrene-block-poly(iso-butyl vinyl ether) đã được tổng hợp. Với phương pháp tổng hợp này, có thể tận dụng được ưu điểm của xúc tác metallocene là có hoạt tính xúc tác cao, polymer thu được có độ điều hòa lập thể cao và ưu điểm của ATRP là có thể tính toán để thu được polymer có khối lượng phân tử mong muốn, độ đa phân tán thấp. Trong báo cáo này, xúc tác hai nhân half-sandwich titanium với cầu nối xylene, 5 [Ti(η -cyclopentadienyl)Cl2L]2-ortho, metha[CH2-C6H4-CH2] (L = Cl, L = O-2,6-iPr2C6H3 ) được tổng hợp, phân tích đánh giá qua phổ 1 13 cộng hưởng từ hạt nhân H NMR, C NMR, phương pháp phân tích nguyên tố và ứng dụng tổng hợp copolymer. Copolymer thu được có độ đa phân tán khối lượng phân tử thấp (≤ 1,8) bằng phương pháp đo GPC và độ điều hòa lập thể được cải thiện rõ rệt ( giá trị r từ 45 % đến 56 %) qua việc đánh giá phổ cộng hưởng từ hạt nhân của polymer. Từ khóa: trùng hợp gốc, xúc tác metallocene, ATRP, copolymer, polystyrene, poly(iso-butyl vinyl ether). MỞ ĐẦU Việc nghiên cứu xây dựng cấu trúc xúc tác mới và khảo sát ứng dụng nó để tổng hợp vật liệu polymer đã được quan tâm từ rất sớm trong lịch sử phát triển ngành vật liệu polymer. Xúc tác metallocene ứng dụng trong tổng hợp polyolefin được biết đến với hợp chất ferrocene (biscyclopentadienyliron) từ những năm 1950 và hiện nay có 4 nhóm cấu trúc chính: bent-metallocene, ansa-metallocene, constrained geometry catalyst và half-metallocene như Hình 1